Коррозия цинка во влажной слабощелочной среде в аэрированном растворе (с доступом О2):
A (+) Zn – 2e- → Zn2+
φа= φº(Zn2+/Zn) + 0,059/n ∙ lga(Zn+n) = –0,763 + 0,059/2 ∙ lg(15×10^-4) = –0,846 В
При коррозии в нейтральной аэрированной среде (в присутствии растворенного кислорода) или в щелочной среде происходит кислородная деполяризация:
К(-) 2H2O + O2 + 4e- → 4OH-
φк = φº(O2/OH-) + (RT/nF) ∙ ln(√aО2/aOH-²) = 1,229 + 0,0147 lg Р(О2) – 0,059рН
При Р(О2)=1 атм. φ(O2/OH-) = 1,229 – 0,059 ∙ 8 = 0,757 В >φа - возможна коррозия
Е=φк – φа = 0,757 – ( –0,846) = 1,603 В
ΔG = –nFЕ = –4 ∙ 96,485 ∙ 1,603 = –618,7 кДж
Однако вывод о возможности коррозии в данных условиях, исходя только из ТД фактора, - число теоретический.
Скорость коррозии лимитируется кинетическим фактором - скоростью самой медленной стадии, обычно катодной. Если коррозия с кислородной деполяризацией (как в нашем случае), то лимитирующая стадия - диффузия молекул О2 через диффузионный слой.
Скорость определяется предельной плотностью тока I пр:
I пр= 4F∙D(O2)∙C(O2)/δ ,
D(O2) - коэффициент диффузии кислорода,
C(O2) - концентрация кислорода в растворе,
δ - толщина диффузионного слоя.
A (+) Zn – 2e- → Zn2+
φа= φº(Zn2+/Zn) + 0,059/n ∙ lga(Zn+n) = –0,763 + 0,059/2 ∙ lg(15×10^-4) = –0,846 В
При коррозии в нейтральной аэрированной среде (в присутствии растворенного кислорода) или в щелочной среде происходит кислородная деполяризация:
К(-) 2H2O + O2 + 4e- → 4OH-
φк = φº(O2/OH-) + (RT/nF) ∙ ln(√aО2/aOH-²) = 1,229 + 0,0147 lg Р(О2) – 0,059рН
При Р(О2)=1 атм. φ(O2/OH-) = 1,229 – 0,059 ∙ 8 = 0,757 В >φа - возможна коррозия
Е=φк – φа = 0,757 – ( –0,846) = 1,603 В
ΔG = –nFЕ = –4 ∙ 96,485 ∙ 1,603 = –618,7 кДж
Однако вывод о возможности коррозии в данных условиях, исходя только из ТД фактора, - число теоретический.
Скорость коррозии лимитируется кинетическим фактором - скоростью самой медленной стадии, обычно катодной. Если коррозия с кислородной деполяризацией (как в нашем случае), то лимитирующая стадия - диффузия молекул О2 через диффузионный слой.
Скорость определяется предельной плотностью тока I пр:
I пр= 4F∙D(O2)∙C(O2)/δ ,
D(O2) - коэффициент диффузии кислорода,
C(O2) - концентрация кислорода в растворе,
δ - толщина диффузионного слоя.