T равновесия = дельта Н/дельта S = изменение энтальпии хим. реакции (в Дж/моль) /изменение энтропии (Дж/моль*K) Дельта Н дана, дельта S считается по табличным данным термодинамических величин Дельта S хим. реакции = сумма дельта S всех продуктов - сумма дельта S всех исходных веществ ( по уравнению, коэффициенты считаются) Дельта S хим. реакции = 2*дельта S (H2O (г) +2*дельта S (Cl2 г) - 4*дельта S (HCl г) - дельта S (O2) Учтите, что дельта H измеряется в кДж/моль, а дельта S в Дж/моль
дельта G = дельта H - T*дельта S Реакция протекает самопроизвольно в прямом направлении, если дельта G < 0, т. к. дельта H = - 114,42 кДж < 0, чтобы дельта G < 0, нужно чтобы T*дельта S < дельта H, т. е. T < T равновесия, при этом более сильным окислителем является кислород
если дельта G > 0, то будет протекать обратная реакция, чтобы дельта G > 0, нужно чтобы T*дельта S > дельта H, т. е. T > T равновесия, при этом более сильным окислителем будет хлор
соотношение (5) представляет собой следствие закона эквивалентов и является основным расчетным уравнением титриметрического анализа.
метод отдельных навесок. при титриметрическом определении этим методом навеску вещества растворяют в небольшом
произвольном объеме растворителя и проводят титрование всего раствора. зная объем, v(в), и нормальную концентрацию рабочего раствора, сн(в), израсходованного на реакцию взаимодействия с определяемым веществом, можно определить содержание определяемого компонента m(a) по формуле:
,(г)
(6)
метод пипетирования. обычно в титриметрическом анализе навеску анализируемого вещества растворяют в мерной колбе определенного объема (vобщ.) и для титрования берут не весь раствор, а только часть его (va), аликвоту. поэтому формула для расчета массы определяемого вещества имеет
вид:
, (г) (7)
для нахождения процентного содержания следует учесть массу навески m:
(8)
пример. навеску 0,1936 г железной руды перевели в раствор, восстановили железо до fe(ii) и довели объем раствора до 100 мл. вычислить массовую долю
fe(ii) в руде, если на титрование 10 мл полученного раствора в кислой среде израсходовано 8,75 мл 0,02н раствора k2cr2o7.
решение. при титровании железа (п) раствором k2cr2o7 в кислой среде протекает окислительно-восстановительная реакция, которая в ионном виде выглядит следующим
образом:
затем рассчитываем массу железа (п) в растворе и процентное содержание железа в руде:
г
вариант 1
1. сколько граммов гидроксида натрия, содержащего 5,5% индифферентных примесей, следует взять для
приготовления 1 л раствора с т(naон) = 0,01024 г/мл?
2. какой объем дистиллированной воды следует прибавить к 100 мл 2 м раствора серной кислоты, чтобы концентрация полученного раствора составляла 0,5 н?
3. чему равна масса соляной кислоты, содержащейся в растворе,
если на ее титрование расходуется 12,50 мл раствора кон с титром, равным 0,005611 г/мл?
вариант 2
1. какой объем азотной кислоты с концентрацией 69,23% и плотностью r = 1,41 г/см3 следует взять для приготовления 200 мл 0,2 м раствора?
2. какую навеску
дихромата калия следует растворить в мерной колбе вместимостью 500 мл, чтобы получить 0,05 н раствор, [f(k2cr2o7) = 1/6] ?
3. рассчитать массу cao в растворе гидроксида кальция, на титрование которого затрачено 8,45 мл 0,1117 м раствора нсl.
вариант 3
1.
сколько граммов щавелевой кислоты (h2c2o4 × 2h2o) следует взять для приготовления 250 мл 0,05 н раствора?
2. какой объем раствора аммиака с массовой долей 29,33%, плотностью r = 0,894 г/см3 следует взять для приготовления 500 мл раствора с титром 0,002734 г/мл?
3.
вычислить массу к2co3, если на титрование его раствора в присутствии метилового оранжевого расходуется 16,25 мл 0,1246 м раствора hno3.
вариант 4
1. рассчитать массу навески перманганата калия, содержащего 3,5% индифферентных примесей, необходимую для приготовления 1 л
0,02 н раствора, [f (kmno4) = 1/5] .
2. какой объем воды нужно добавить к 300 мл 0,5 м раствора hno3, чтобы приготовить 0,2 м раствор?
3. рассчитать молярную концентрацию соляной кислоты, если на титрование 0,5627 г тетрабората натрия (na2b4o7 × 10h2o) расходуется
15,20 мл раствора hcl.
вариант 5
1. какой объем 0,1 м раствора h2so4 понадобится для нейтрализации 10 мл 0,15 м раствора кон?
2. какой объем уксусной кислоты плотностью r = 1,020 г/см3 (массовая доля 15,4%) следует взять для приготовления 250 мл 0,1 н
раствора?
3. рассчитать массовую долю na2co3 в технической соде, если ее навеску массой 0,2460 г растворили в воде в мерной колбе вместимостью 200 мл, а на титрование 10 мл раствора соды затрачено 8,25 мл 0,1 м раствора hcl. титрование проводили в присутствии фенолфталеина.
Дельта Н дана, дельта S считается по табличным данным термодинамических величин
Дельта S хим. реакции = сумма дельта S всех продуктов - сумма дельта S всех исходных веществ ( по уравнению, коэффициенты считаются)
Дельта S хим. реакции = 2*дельта S (H2O (г) +2*дельта S (Cl2 г) - 4*дельта S (HCl г) - дельта S (O2)
Учтите, что дельта H измеряется в кДж/моль, а дельта S в Дж/моль
дельта G = дельта H - T*дельта S
Реакция протекает самопроизвольно в прямом направлении, если дельта G < 0,
т. к. дельта H = - 114,42 кДж < 0, чтобы дельта G < 0, нужно чтобы T*дельта S < дельта H, т. е. T < T равновесия, при этом более сильным окислителем является кислород
если дельта G > 0, то будет протекать обратная реакция, чтобы дельта G > 0, нужно чтобы T*дельта S > дельта H, т. е. T > T равновесия, при этом более сильным окислителем будет хлор
или (5)
соотношение (5) представляет собой следствие закона эквивалентов и является основным расчетным уравнением титриметрического анализа.
метод отдельных навесок. при титриметрическом определении этим методом навеску вещества растворяют в небольшом
произвольном объеме растворителя и проводят титрование всего раствора. зная объем, v(в), и нормальную концентрацию рабочего раствора, сн(в), израсходованного на реакцию взаимодействия с определяемым веществом, можно определить содержание определяемого компонента m(a) по формуле:
,(г)
(6)
метод пипетирования. обычно в титриметрическом анализе навеску анализируемого вещества растворяют в мерной колбе определенного объема (vобщ.) и для титрования берут не весь раствор, а только часть его (va), аликвоту. поэтому формула для расчета массы определяемого вещества имеет
вид:
, (г) (7)
для нахождения процентного содержания следует учесть массу навески m:
(8)
пример. навеску 0,1936 г железной руды перевели в раствор, восстановили железо до fe(ii) и довели объем раствора до 100 мл. вычислить массовую долю
fe(ii) в руде, если на титрование 10 мл полученного раствора в кислой среде израсходовано 8,75 мл 0,02н раствора k2cr2o7.
решение. при титровании железа (п) раствором k2cr2o7 в кислой среде протекает окислительно-восстановительная реакция, которая в ионном виде выглядит следующим
образом:
6fe2+ + cr2o72– + 14h+ 6fe3+ + 2cr3+ + 7h2o
с учетом полуреакции
fe2+ – 1e ® fe3+
находим фактор эквивалентности f(fe2+ ) = 1 и вычисляем молярную массу эквивалента железа:
мэ(fe2+ ) =f ∙м(fe2+ ) = 55,85 × 1
= 55,85 г/моль- экв
затем рассчитываем массу железа (п) в растворе и процентное содержание железа в руде:
г
вариант 1
1. сколько граммов гидроксида натрия, содержащего 5,5% индифферентных примесей, следует взять для
приготовления 1 л раствора с т(naон) = 0,01024 г/мл?
2. какой объем дистиллированной воды следует прибавить к 100 мл 2 м раствора серной кислоты, чтобы концентрация полученного раствора составляла 0,5 н?
3. чему равна масса соляной кислоты, содержащейся в растворе,
если на ее титрование расходуется 12,50 мл раствора кон с титром, равным 0,005611 г/мл?
вариант 2
1. какой объем азотной кислоты с концентрацией 69,23% и плотностью r = 1,41 г/см3 следует взять для приготовления 200 мл 0,2 м раствора?
2. какую навеску
дихромата калия следует растворить в мерной колбе вместимостью 500 мл, чтобы получить 0,05 н раствор, [f(k2cr2o7) = 1/6] ?
3. рассчитать массу cao в растворе гидроксида кальция, на титрование которого затрачено 8,45 мл 0,1117 м раствора нсl.
вариант 3
1.
сколько граммов щавелевой кислоты (h2c2o4 × 2h2o) следует взять для приготовления 250 мл 0,05 н раствора?
2. какой объем раствора аммиака с массовой долей 29,33%, плотностью r = 0,894 г/см3 следует взять для приготовления 500 мл раствора с титром 0,002734 г/мл?
3.
вычислить массу к2co3, если на титрование его раствора в присутствии метилового оранжевого расходуется 16,25 мл 0,1246 м раствора hno3.
вариант 4
1. рассчитать массу навески перманганата калия, содержащего 3,5% индифферентных примесей, необходимую для приготовления 1 л
0,02 н раствора, [f (kmno4) = 1/5] .
2. какой объем воды нужно добавить к 300 мл 0,5 м раствора hno3, чтобы приготовить 0,2 м раствор?
3. рассчитать молярную концентрацию соляной кислоты, если на титрование 0,5627 г тетрабората натрия (na2b4o7 × 10h2o) расходуется
15,20 мл раствора hcl.
вариант 5
1. какой объем 0,1 м раствора h2so4 понадобится для нейтрализации 10 мл 0,15 м раствора кон?
2. какой объем уксусной кислоты плотностью r = 1,020 г/см3 (массовая доля 15,4%) следует взять для приготовления 250 мл 0,1 н
раствора?
3. рассчитать массовую долю na2co3 в технической соде, если ее навеску массой 0,2460 г растворили в воде в мерной колбе вместимостью 200 мл, а на титрование 10 мл раствора соды затрачено 8,25 мл 0,1 м раствора hcl. титрование проводили в присутствии фенолфталеина.