Примеры веществ. в которых значения степени окисления и валентности атомов численно одинаковы и различны.

Валентность атома образовывать химические связи.
Степень окисления - заряд ядра атома в молекуле.

Например, в молекуле H2O, NaOH, H2SO4 и многих других степени окисления всех атомов совпадают по модулю с их валентностями.

Но есть и такие молекулы, где они не совпадают. Например, HNO3. Атом азота здесь имеет валентность IV, но степень окисления +5. Или H2O2. Здесь у атомов кислорода валентность равна II, но степень окисления -1, т.к. атомы кислорода связаны неполярной связью и не могут забрать друг у друга электроны.