. Растворы солей меди образуют со щелочами осадок Cu(OH)2, а с сероводородом  осадок CuS. Чем можно объяснить, что концен-трированный раствор сульфата тетраамминмеди (II) образует осадок с сероводородом и не образует осадка со щелочью? Напишите молеку-лярные и ионно-молекулярные уравнения указанных реакций.

Объяснение:

Растворы солей меди образуют со щелочами осадок Cu(OH)2, а с сероводородом - осадок CuS. Чем можно объяснить, что концен-трированный раствор сульфата тетраамминмеди (II) образует осадок с сероводородом и не образует осадка со щелочью? Напишите молеку-лярные и ионно-молекулярные уравнения указанных реакций

Комплексное   соединение  -  сульфат тетраамминмеди (II) -  диссоциирует  по  внешней   сфере:

   [Cu(NH3)4]SO4 >   [Cu(NH3)4]²⁺  +  SO₄²⁻

Взаимодействие   комплексного  соединения с гидроксидом  натрия  также  протекает  по  внешней  сфере:  

[Cu(NH3)4]SO4   +  2NaOH  =  [Cu(NH3)4](OH)₂  +  Na2SO4

[Cu(NH3)4]²⁺  +  SO₄²⁻  +  2Na⁺  + 2OH⁻ = [Cu(NH3)4]²⁺  +2OH⁻ +  2Na⁺+  SO₄²⁻

Комплексный  ион  внутренней  сферы  комплекса  при этом  не  разрушается,  а  происходит  замена сульфат-ионов   на  гидроксид-ионы  во внешней  сфере.  

Кроме  того  большое  значение  имеет  константа  нестойкости  комплекса  и  константа  диссоциации   малорастворимых  соединений.

Константа  нестойкости  комплекса  [Cu(NH3)4]²⁺  равна  5·10⁻¹⁴,  а константа   ионизации  Сu(OH)2  по  первой  ступени  всего  2· 10⁻⁷,  а по второй  ступени  еще  меньше. Таким  образом,  гидроксид   ионы  не  могут  связать   все  ионы Сu²⁺  в  нерастворимое   соединении  и  разрушить    тетраамминый комплекс  меди (II).

По  другому  протекает   реакция   с  сероводородом:

      [Cu(NH3)4]SO4   +  2H2S  =  CuS↓  +  (NH4)2S   +  (NH4)2SO4

[Cu(NH3)4]²⁺ + SO4²⁻   +  2H2S  =  CuS↓  +  2NH4⁺ + S²⁻   +  2NH4⁺ +SO4²⁻

Cероводород   связывает    ионы  меди  в  малорастворимое  соединение  СuS  (ПР 6,3· 10⁻³⁶),  а также   молекулы  аммиака  и  сульфат-ионы.  Внешняя  и  внутренняя  сферы  комплекса  при этом  разрушаются.